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      • 硫化氫合成2-巰基乙醇國產化:技術路線影響鏡片光學性能

          2-巰基乙醇(又稱為β-巰基乙醇,1-硫代乙二醇;2-羥基乙硫醇;β-硫醇代乙醇)簡稱為ME或βME。為無色揮發性液體,具有較強烈的刺激性氣味。

          β-巰基乙醇是硫醇系列中重要品種之一,用作合成橡膠、塑料、樹脂、紡織、油漆等行業中的各種助劑,目前聚合級高純度的巰基乙醇已用于合成聚硫氨酯-聚硫醚類眼鏡片材料,合成技術路線決定純度,影響鏡片光學性能。

          目前國內外均采環氧乙烷法生產2-巰基乙醇,工藝一般為硫化氫與環氧乙烷在溶劑、催化劑及一定壓力溫度下直接合成2-巰基乙醇;生產工藝按照反應壓力分為常壓法和加壓法兩種,國外多使用高壓法,反應壓力從1.0-3.5MPa,催化劑的選擇包括堿性無機化合物和堿性有機化合物,生產工藝相對簡單,但對設備耐壓、耐腐蝕要求較高。國內生產廠家普遍采用低壓反應工藝、對設備要求不高,設備投資較小。

          國內使用都為常壓法,反應壓力在0.1-0.5MPa,常壓法對設備要求不高,但副產物較多,因而轉化率和收率都相對高壓法較低。

          固相低壓合成工藝:收率相對低、質量好

          該工藝關鍵是采用了固相催化劑和,原料環氧乙烷經汽化后以氣體狀態通入反應器,溶劑為部分反應生成液,和液相催化合成工藝相比,減少了溶劑和催化劑的分離步驟,節省了投資并大大降低了能耗,該工藝的主要問題是:由于反應液通過液體分布器噴酒,始終存在局部反應過熱,影響產品收率。

          固相催化工藝生產的2-巰基乙醇質量非常好,由于沒有溶劑,催化劑也為固態,因此產品中僅有的雜質就是原料硫化氫帶入的少量水和巰基乙醇受熱聚合產生的極少量的雜質。

          液相低壓合成工藝:收率高、提純成本高

          采用液態有機堿性化合物作催化劑,原料硫化氫被吸收液吸收后以液態方式和環氧乙烷反應,環氧乙烷以氣態或液態方式進料。反應產物經蒸餾分離出溶劑和催化循環使用。粗產品經減壓精餾得到合格的巰基乙醇產品剩下的殘液可進一步分離得到硫二甘醇產品。由于催化劑、原料、溶劑均為互溶的液體,整個反應體系為均相反應,反應條件溫和,產品收率高。但和固相法相比,溶劑、催化劑需經過回收循環利用,增加了工藝步驟和設備投資以及運行費用。

          由于2-巰基乙醇具有熱敏性,在較長時間的精餾過程中會有少量聚合和分解,此外,疏基乙醇產品中仍含有少量的溶劑、催化劑,因此產品含量和固相法生產的巰基乙醇相比稍稍偏低。但液相法在環氧乙烷收率上相比固相法有明顯優勢,因此,目前國內采用液相法為主。

          低壓液相法副產物量較高,且為保障2-巰基乙醇含量高于99.5%,在脫除溶劑催化劑后,還需對2-巰基乙醇進行二次精餾,因此,需要對反應器進行改進,增加反應物和催化劑的接觸概率和傳質傳,提高反應效率和反應速率,降低反應時間,降低副反應的同時,巰基乙醇收率提高,而且降低一次精餾頻次,進而降低分離的能耗及成本,而且減少精餾、分離成本。

          巰基乙醇對反應器不銹鋼材質均有輕微的腐蝕,但腐蝕造成微量的鐵離子進入到產品中,巰基乙醇與三價鐵離子形成的化合物會呈現明顯的紅色。向巰基乙醇產品加酸的方式進行脫色脫色后的產品外觀色度會很好,色度指標為10,甚至5,肉眼為無色,但實際上鐵離子還是在產品里,只是看不到了而已,沒有起到從根本上解決產品中鐵離子雜質的問題。

          為了使巰基乙醇不需要進行調酸,色度基本控制在10左右,反應器需要篩選耐蝕性、機械強度及成本都非常理想的材質。


        首屆聚硫氨酯-聚硫醚產業鏈大會

          目前國內市場上大部分眼鏡的折射率在1.60以下,鏡片厚度較厚,透光率相對低,高折射率1.67以上的光學樹脂聚硫氨酯或聚硫醚全部靠進口,價格昂貴,而且合成原料也被壟斷,聚硫氨酯-聚硫醚材料制成的鏡片更輕更薄,帶來舒適、安全、美觀的視覺體驗。

          我國近視患者人數多達7億,青少年近視度數的不斷加大,需要更高折射率的光學樹脂材料,戶外運動的興起,運動眼鏡呈現多元場景需求,從近視眼鏡到太陽鏡,從護眼產品到老花鏡市場,不同人群對眼鏡的需求也多樣化,需要高透明性、成像更清晰、高強度等優勢的聚硫氨酯或聚硫醚材料國產化,以高性價比滿足需求。

          消費升級引領產業升級,7月16日召開的國務院常務會議強調,順應消費需求,增加多元化供給,擴大新質生產力等領域投資,為推動聚硫氨酯-聚硫醚材料及合成原料國產化,《中國化工報》社有限公司定于2025年10月29~30日在山東青島組織召開聚硫氨酯-聚硫醚產業鏈大會,大會擬邀請相關專家、企業代表圍繞如何聚智聚勢加快硫氨酯-聚硫醚產業鏈國產化與應用等展開交流討論。

          一、組織機構

          主辦單位:

          《中國化工報》社有限公司

          二、時間和地點

          時間:10月29-30日(29日報到)

          地點:山東青島

          三、主要議題

          1.硫化氫合成2-巰基乙醇工藝

          2.電解還原法合成2-巰基乙醇

          3.2,3-二硫代(2-巰基)-1-丙烷硫醇等多硫醇合成工藝

          4.3-巰基丙酸合成方法

          5.四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯合成方法

          6.2-2-二巰甲基-1-3-丙二硫醇合成工藝

          7.雙(2,3-環硫丙基)硫醚等環硫化合物制備方法

          8.聚硫氨酯光學樹脂聚合工藝開發

          9.聚硫醚光學樹脂聚合工藝開發

          10.光氣反應器的優化設計

          11.光氣法XDI、BIMC等特種異氰酸酯合成工藝

          12.非光氣法XDI、BIMC等特種異氰酸酯綠色合成工藝技術

          13.聚硫氨酯-聚硫醚樹脂鏡片工藝與模具

          14.聚硫氨酯-聚硫醚新材料集群規劃與布局

          主題報告和技術持續征集……

          四、高層座談

          高層市場座談

          五、會議費用

          1.每人收取會務費3600元(含餐飲費、資料費、場地費等);

          2.9月25日之前報名且匯款,優惠至3300元∕人;眼鏡制造公司邀請參加;

          匯款信息:

          單位名稱:《中國化工報》社有限公司

          開 戶 行:工行北京分行六鋪炕支行

          賬 號:0200022309004600937

          六、聯系方式

          手機:18612838579(微信)

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